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倍半萜的提取分離-主管中藥師考試輔導(dǎo)

2014-03-01 08:57 來源:
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醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)小編搜集了有關(guān)主管中藥師考試的復(fù)習(xí)中的臨床中藥的相關(guān)知識點,整理如下:

提取倍半萜類化合物一般采用水蒸氣蒸餾、有機(jī)溶劑萃取和堿溶酸沉法,然后采用重結(jié)晶和色譜法等純化分離。其定性顯色主要靠薄層色譜,采用濃硫酸加熱顯色或用硫酸香蘭素顯色,而且所呈顯的顏色會因時間及硫酸中含水量而有差別,但在色譜過程中Rf值或溶劑部位與化合物的極性和化學(xué)性質(zhì)有密切的關(guān)系,這對推定其歸屬烴、醛、酮、醚、醇、酯、酸等具有一定參考價值。

1水蒸氣蒸餾法:倍半萜往往是揮發(fā)油中的高沸點部分主要成分,對揮發(fā)油的香味關(guān)系很大,一般用水蒸氣蒸餾所得的揮發(fā)油,經(jīng)分餾蒸出低沸點的單萜部分,高沸點下步可用色譜分離,往往可得到多種倍半萜化合物。

2有機(jī)溶劑萃取法:將采集不久、晾干的生藥粗粉,先以石油醚提取除去油脂,然后用乙醇或甲醇提取,蒸去溶劑后,以20%~50%乙醇處理,盡量使倍半萜溶于醇中,再以苯、乙醚、乙酸乙酯、氯仿萃取,分別蒸去溶劑后,據(jù)其是否帶苦味,并作定性檢查。有時上述提取液濃縮時,即有結(jié)晶析出。將上述提取物分別進(jìn)行硅膠或氧化鋁吸附色譜分離,個別結(jié)構(gòu)極為相似,化學(xué)性質(zhì)相似的,可采用高效液相分離,以進(jìn)一步純化分離得純品。應(yīng)該注意的是,石油醚提取物中可能含有倍半萜內(nèi)酯,可直接濃縮后析出結(jié)晶或采用色譜法純化。

3堿溶酸沉淀法:倍半萜化合物中不少具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),它在熱堿溶液中開環(huán)成鹽而溶于水中,酸化后,閉環(huán)而復(fù)得原化合物。利用此特性可將倍半萜內(nèi)酯提取出來或純化。但是當(dāng)用酸堿處理時,可能會引起構(gòu)型的改變,在操作過程中應(yīng)予注意。

4系統(tǒng)提取分離法:中藥粗粉經(jīng)用乙醚抽提,乙醚浸膏溶于甲醇,于-20℃冷凍,以部分除去油、酯、醋及三萜、甾體類雜質(zhì),經(jīng)初步硅膠柱預(yù)分,以石油醚、石油醚-乙醚,9:1,3:1,1:1;乙醚、乙醚-甲醇(9:1)依次洗脫。石油醚洗脫部分主要為烴類包括倍半萜烷烴、烯烴,9:1洗脫部分主要為醚(氧環(huán)化合物)、醛、酮,3:1部分為醛、酮、酯(內(nèi)酯)類,1:1部分為內(nèi)酯、羥基化合物,乙醚部分為羥基和多羥基化合物,乙醚-甲醇(9:1)為多羥基化合物及羧酸類。這些大體的經(jīng)驗規(guī)律主要是決定于化合物的極性性質(zhì),對多官能團(tuán)的化合物取決于極性大者。天然甾體、三萜類化合物,由于其分子比較大,其酯往往出現(xiàn)于石油醚-乙醇(9:1)部分,單羥基化合物則出現(xiàn)于3:1部分。各部位再進(jìn)行層析,或采用制備性薄層色譜分離,一般可根據(jù)本方法全面檢查各部位,或分離其中的個別部位。

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